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导报课堂 | 剪不断理还乱的PFAS——纺织品中PFAS的检测方法与标准

7月2日


目前,国内外有许多业界熟知的针对纺织产品上PFAS检测的方法标准。


但上述标准方法最大的问题是只能检测样品中处于“游离”状态的部分PFAS,与纺织产品实际使用PFAS类聚合物作为“三防”整理剂的情况完全不同,因为仅靠甲醇萃取根本无法从聚合物中将PFAS分离出来。为此,欧盟标准化委员会(CEN)于2023年发布新版EN 17681草案,决定对标准中的样品预处理部分作出重大修改,将单纯采用甲醇萃取改为采用甲醇/氢氧化钠水解,再加上LC-MS/MS分析,以确保某些侧链含氟聚合物中的共价键发生断裂,从而能够检测出更多种类的PFAS。


2025年4月30日,新版的EN 17681-1:2025正式发布,并已于2025年10月31日起取代旧版EN 17681-1:2022。新标准不仅将名称调整为《纺织品和纺织产品 — 全氟和多氟烷基物质(PFAS)— 使用液相色谱和串联质谱法的碱性萃取物分析》,而且将单纯的甲醇萃取改为甲醇/氢氧化钠水解萃取,使得PFAS的检出值大幅提升(几倍至上百倍),尤其是对于调聚氟醇这类物质。目前,新版EN 17681-1:2025已被国际社会广泛采用,相比之下,我国去年刚发布的GB/T 31126.1-2025《纺织品 全氟及多氟化合物的测定 第1部分:液相色谱-串联质谱法》已经无法适应法规和国际市场的需求,亟待修订。


不过,增加碱性水解步骤后,检测的过程会变得更加复杂。加拿大麦吉尔大学的团队最近推出了一种新方法,即采用热裂解技术,结合高分辨质谱建立了热裂解 — 气相色谱 — 高分辨质谱(Py-GC-HRMS)的PFAS分析方法,不仅简化了检测过程,而且增加了PFAS的检出范围。相信随着HRMS的普及,其有可能会成为PFAS检测技术和标准化的主流。

此外,采用C-IC法的GB/T 31126.3-202X《纺织品 全氟及多氟化合物的测定 第3部分:燃烧-离子色谱筛查法》也正在起草中,该方法采用甲醇溶剂进行试样的超声提取,萃取液浓缩后引入高温燃烧管中,在富氧高温水解条件下燃烧。燃烧产生的气态产物通过吸收溶液后转化为氟离子,吸收液经离子色谱仪-电导检测器测定,外标法定量,最终测的是总氟含量。


我国虽然已于2023年3月1日开始将PFOS、PFOA和PFHxS类物质列入《重点管控新污染物清单(2023年版)》,但对纺织产品中PFAS的管控要求大多仍以推荐性标准的形式为主,其中GB/T 35611—2017《绿色产品评价 纺织产品》和GB/T 18885—2020《生态纺织品技术要求》包含了针对PFOS、PFOA、部分长链PFAS(仅针对进行过三防整理或涂层处理的材料)和全氟羧酸、全氟磺酸等PFAS(仅针对婴幼儿产品)的限量要求;GB/T 41176—2021《专业运动服装 滑雪服》和GB/T 32614—2023《户外运动服装 冲锋衣》纳入了针对PFOS和PFOA的限量要求,但仅考核声称无氟整理的产品。当然,相信随着我国全面履行国际公约步伐的加快,纺织行业最重要的两个强制性国家标准GB 18401和GB 31701将PFAS纳入监管范围指日可待。

至此,导报课堂的首个专栏——“剪不断理还乱的PFAS”内容全部完结,未来我们还将围绕银发经济、生物基材料、功能纺织品等主题打造多个系列专栏,敬请期待!

(来源:纺织导报官微)

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